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    自20世纪40年代以来,人们曾提出了许多用压敏胶粘接原理,归纳起来主要有吸附原理、静电原理与扩散原理三大理论。
    1.扩散作用与扩散理论
        两种聚合物在具有相容性的前提下相互紧密接触时,由于分子的布朗运动或链段的摆动可产生相互扩散现象。这种扩散作用是穿越胶黏剂被粘物的界面交织地进行的,结果导致界面的消失和过渡区的产生,从而形成牢固的接头。
        扩散理论在解释聚合物的自黏性方面已得到公认,但对不同聚介物之间的粘接是否存在穿越界面的扩散过程,目前尚有争议,例如在用溶解度数相近相容原则判断聚合物相容性时,发现PMMA(Mw=90000)与PS(Mw一30000)之间无扩散存在。
        聚合物的扩散作用不仅受其分子量的影响,而且受其分子结构的彬响。各种聚合物分子链排列堆集的紧密程度不同,其扩散行为有显着不同。聚合物间的扩散作用还受到两聚合物的接触时间、粘接温度等的影响。两聚合物相互粘接时,压敏胶粘接温度越高,时间越长,其扩散也越强,由扩散作用导致的粘接力就越高。大分子内有空穴或分子间有孔洞结构者,扩散作用就比较强。天然橡胶有良好的自黏性,而乙丙橡胶自黏性差,就是由于前者具有空穴及孔洞结构而后者没有的缘故。在粘接体系中,适当降低胶黏剂的分子量有助于提高扩散系数.改善粘接性能,如橡胶通过适当的塑炼降解可显着提高其自黏性能。
    2.吸附作用与吸附理论
        胶黏剂与粘接表面之间产生的吸附作用,可以是一种力单独起作用,也可以是几种力联合起作用。吸附作用的大小除了与胶液和接合表面的分子结构有关外,还与分子间的距离有较大关系。当它们之间的距离为10 × 10ˉ10M时,吸附作用力可达10~1OOMPa,为(3~4)×10ˉ10m时,吸附作用力可高达100~1000MPa。这个数值远远**过了目前较好的压敏胶所能达到的强度。由此可知,能否促使胶液与接合表面之间达到分子间的接触,是产生良好粘接强度的关键。
        实际上没有必要孤立地研究粘接强度与极性的关系,因为压敏胶胶黏剂的极性太高,有时候会妨碍浸润而降低粘接力。吸附理论正确地把粘接现象与分子间力的作用联系起来,尽管粘接力与胶黏剂极性之间关系密切,但是在充分浸润的情况下,聚合物与被粘物的色散力作用已能产生足够高的粘接力,此时粘接体系分子接触区的稠密程度是决定粘接力大小的较主要因素。
        胶黏剂分子与被粘物表面分子的相互作用过程有两阶段,**阶段是吸附力的产生,当胶黏剂与被粘物分子间的距离达到(10~5)×10ˉ10m 时分子便产生相互吸引作用,并使分子问的距离进一步缩短到能够处于较大稳定状态的距离。*二阶段是液体胶黏剂分子借助于布朗运动向被粘物表面扩散,使两者的极性基团或链节相互靠近。在此过程中,升温、施加接触压力、降低压敏胶黏度等因素都有利于布朗运动的加强。这两个阶段不能截然分开,在胶液逐渐固化的过程中,往往都在进行。
    3.静电作用与静电理论
        当压敏胶一被粘物体系是一种电子的受供体时,可在界面区两侧形成双电层而产生静电引力。当固化后的胶层从接合表面剥离时,新生的表面带有电荷,发光现象与剥离同时发生,电子发射强度随剥离速度的加快而增大,而且当接合表面的材料不同时,剥离强度和电子发射强度也随之不同。这种双电子层产生静电引力的情况,可借助验电器观察来证实。由此可知,在电子亲和力有差异的压敏胶和接合表面之间存在着能够产生粘接强度的静电引力。
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